尽管在西班牙与苏格兰的比赛中，比利亚的左膝被撞伤，但是，面对旧主瓦伦西亚的比赛中，“葫芦娃”还是如人所愿的出现在了首发阵容中。尽管巴萨最终2-1险胜。但遗憾的是全场比利亚没能在与老东家的比赛中取得进球。“登基”成为西班牙第一射手后的首战，比利亚被39岁的老门将塞萨尔零封。
巴萨与“蝙蝠军团”瓦伦西亚的比赛无疑是本轮西甲的焦点之战，而比利亚则当之无愧的成为了焦点中的焦点。在周中的欧洲杯预选赛中，比利亚破门使得他的国家队进球数达到了44球，追平劳尔并列西班牙队史第一位，并且完成这一壮举，比利亚比劳尔足足少用了34场比赛。而超越劳尔独霸第一射手也只是时间问题。
新科的西班牙射手王刚刚“登基”，就在联赛中迎来了昔日的旧主瓦伦西亚。而此前，西班牙媒体也一度将此作为本场比赛的一大噱头，“葫芦娃”在采访中还表示“如果取得进球，我将不会庆祝。”而这一设想也只停留在了“如果”的阶段，因为比利亚没能取得进球。
面对瓦伦西亚，瓜迪奥拉再次将比利亚放在了单箭头的位置，伊涅斯塔和梅西分居两翼，锋线三叉戟遥相唿应，而刚刚成为西班牙头号射手又首次面对老东家的比利亚无疑最为引人关注。
在整个上半场，巴萨在控球和场面上都处于下风，梅西更是形同消失，比利亚成为了红蓝军团进攻中唯一的亮点。第19分钟，比利亚在禁区内反越位接到阿尔维斯的直传球，面对门将，无私的葫芦娃却选择了传球，结果球被塞萨尔挡出，跟上的比利亚再射又被扑出，巴萨错失了良机。阿尔维斯上前双手抱了一下比利亚的头，在大多数人看来，比利亚在第一时间应该选择直接打门，对于错失这一机会，比利亚自己也显得很懊恼。5分钟后，比利亚在左侧盘带后分给哈维，后者禁区外略作调整后直接远射打门被门将挡出，这也成为了巴萨上半场为数不多的有威胁进攻之一。
下半场，巴萨在场面上有了极大的改观，而比利亚也开始更多的回到禁区内寻找机会。但是收获的实际效果并不好。第58分钟，比利亚获得了全场最好的破门机会。阿尔维斯接梅西的直塞右翼长传至禁区，后点的比利亚插上头球攻门，球径直飞向大门，但是镇守瓦伦大门的39岁门神塞萨尔在球门线上神勇的将球扑出，让比利亚再度无功而返。“葫芦娃”第76分钟接哈维传球后禁区右侧的打门又被塞萨尔挡出化解，他也遗憾的错失了攻破老东家大门的最后机会。比赛第82分钟，瓜迪奥拉用佩德罗换下了比利亚。
全场比赛，比利亚5次射门，接近全队的一半，3次射正且都制造了威胁，17次传球，12次成功，制造关键球1次，4次过人，还有4次越位。不过相比于上半场的活跃表现，比利亚在下半场表现平平，几次破门的良机也没能把握住。
在赛后《GOAL》的评分中，比利亚仅仅得到了5.5分，是首发球员中最低的，对于射门次数占到全队的约一半，但却无法取得进球的成绩显然是令人难以满意的。而想要取得对阵老东家的首个进球，越过塞萨尔的这道墙，比利亚也要等到下一场了。
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